铝方通喷涂粉末涂料的前处理工艺原理及流程
1 前处理工艺原理
1.1铬化(黄铬化)
铬化膜生成的途径比较复杂,研究大致认为反应过程如下:
(1)在含F-的铬酸盐溶液中工件表面发生局部电化学腐蚀反应:
阳极 2Al→2Al3+ + 6e
阴极 6H+ + 6e→3H2
活性F-离子促进腐蚀,加速Al3+的产生。
(2)在金属/溶液两相界面上,pH升高促使Cr2O72-水解生成CrO4,阴极上发生六价铬的还原反应。
3H2+Cr2O72-→2Cr(OH)3+OH
(3) Cr6+及Cr3+化合物的形成
2Cr(OH)3+CrO42- + 2H+→Cr(OH)3Cr(OH) CrO4 +2H2O
(4)铝的氧化膜形成
2Al3++ 6OH-→2Al(OH)3→Al2O3 +3H2O
通过上述一系列化学反应,则在铝件表面形成膜,其膜的主要组成为Al2O3、Cr(OH)3、CrOH、 CrO4、xH2O。刚形成的新鲜膜呈胶态,易碰伤。老化处理后膜坚固,与基体附着良好。
1.2磷铬化(绿铬化)
其成膜是在含有磷酸、铬酸、氟化物的盐类溶液中进行的,磷酸是膜的重要成分,铬酸参与成膜,控制活化剂(氟化物)对基体的溶解速率。其成膜过程与前述有类似之处,主要差别在于铬酐、氟化物(F-)浓度较高,反应更快,膜层也比较厚。当工件置于铬磷化处理液中,随着铝的溶解及六价铬的还原,在金属与溶液两相界面处的pH就会不断升高,Al3+及Cr3+浓度增大,并加速H3PO4电离,当其离子浓度大于溶度积,则会在工件表面析出AlPO4及CrPO4,同时工件表面还有铝氧化物析出。
Al3++ PO43-→AlPO4↓
Cr3++ PO43-→CrPO4↓
2Al3++6OH-→2Al(OH)3→Al2O3+3H2O
F-对AIPO4有选择性的溶解。而对CrPO4溶解很差,即AIPO4+ 6F-→AIF63-+ PO43-F-对AIPO4溶解,使膜产生孔隙,进而使F和基体材料反应,铝不断溶解,使膜增厚,当然过高的F-及H3PO4都会使膜疏松,甚至难以成膜。膜的组成为AIPO4、CrPO4、Al2O3、H2O,膜中CrPO4显绿色。